TPU的基本特性和特殊品級(jí)
TPU(Thermo Plastic Urethane):熱塑性聚氨酯橡膠,是一類由多異氰酸酯和多羥基物,借助鏈延伸劑加聚反應(yīng)生成的線型或輕度交聯(lián)結(jié)構(gòu)的聚合物,分為聚脂類和聚醚類。
1.基本特性:
TPU是分子中含有-NH-COO-基團(tuán)的材料,長(zhǎng)鏈的二元醇和異氰酸酯成分構(gòu)成了軟段,短鍵的二元醇和異氰酸酯成分構(gòu)成了硬段,TPU很多特性取決于長(zhǎng)鏈二元醇的種類,其硬度用硬段做比例來(lái)調(diào)節(jié),它的光老化性可加光穩(wěn)定劑來(lái)加以改善,同時(shí)也取決于異氰酸酯是芳香族還是脂肪族。它不同于其他熱塑性彈性的優(yōu)異性能如下:
(1)優(yōu)異的耐磨性能、它的Taber磨耗值為0.5-0.35mg,是塑料中z小的,若加入MoS2、硅油石墨等可降低摩擦系數(shù),提高耐磨程度。
(2)拉伸強(qiáng)度和伸長(zhǎng)率:
TPU的拉伸強(qiáng)度是天然橡膠的2-3倍,聚酯型的TPU拉伸強(qiáng)度近60MPa,伸長(zhǎng)率近410%,聚醚型TPU的拉伸強(qiáng)度為50MPa,伸長(zhǎng)率為>30%。
(3)耐油、耐汽油性能:
TPU的耐油性能優(yōu)于丁腈橡膠,具有極好的耐油壽命。
(4)耐低溫性、耐候性、耐臭氧性能
TPU的耐氣候老化性能優(yōu)于天然橡膠。它的耐臭氧,耐射線的特點(diǎn)在航天工業(yè)有特殊的用途。
(5)醫(yī)療衛(wèi)生性
TPU具有生物相容性和抗血凝性,醫(yī)用TPU應(yīng)用越來(lái)越廣泛,如人造心臟、人工腎、輸血管、血漿袋、輸尿管、外科技術(shù)用固定材料等。
(6)硬度范圍
TPU的硬度范圍為邵氏70A~邵氏72D,在邵氏硬度90A以上時(shí)TPU仍保持彈性。這是其他彈性體所沒有的特性。所以TPU具有高負(fù)載支撐能力和良好的吸振效應(yīng)。
2.特殊品級(jí):
(1)美國(guó)BF Goodrich公司生產(chǎn)的TPU(商品名ESTANE?)
(2)德國(guó)Bayer公司TPU品級(jí)(商品名Desmopan)
(3)日本“ミラヮラソ株式會(huì)社的TPU品級(jí)(Miractran. 品級(jí))
該品級(jí)由于二元醇羥基的當(dāng)量和異氰酸酯當(dāng)量的比率不同,分為E型和P型兩系列。E型由于過(guò)剩的異氰酸酯形成一部分多聯(lián)結(jié)構(gòu),因此具有優(yōu)異機(jī)械強(qiáng)度、壓縮y久變形、y久伸展率。P型由于兩組分比例相等,而成線型結(jié)構(gòu),它的粘度對(duì)溫度的依存性小,流動(dòng)性好,而有好的加工性能,且易溶劑。
最近該公司又開發(fā)了對(duì)于人體防靜電的電子部件;衣料及住房的快適應(yīng)性透濕材料;對(duì)醫(yī)療和食品等有安全要求的抗菌性材料;鞋底用耐磨耗材料等,尤其是消光材料;發(fā)泡材料;蓄光材料;抗血栓性導(dǎo)尿管用等新功能材料。
成型加工技術(shù)
1、TPU代表性的成型加工方法是擠出成型和注射成型。這些成型方法需注意以下幾點(diǎn):
(1)由于TPU吸濕性強(qiáng),加工前必須充分干燥;
(2)由于粘度對(duì)溫度的依存性較慢,要提高溫度控制精度;
(3)要從材料的特性考慮螺桿的結(jié)構(gòu)和長(zhǎng)徑比(如:壓縮比、螺槽深度、L/D等);
(4)根據(jù)材料的流動(dòng)性考慮模具結(jié)構(gòu)(不會(huì)引起滯留的噴咀、流道、澆口等);
(5)成型機(jī)的功率設(shè)定要稍大點(diǎn)(是通用樹脂的1.5~2倍);
(6)成型生退火處理,恢復(fù)原有特性(尤其是未完全塑化的材料)。
(7)TPU的耐水解性較差,在高溫或潮濕條件下容易水解,尤其是低硬度TPU。故TPU都有一定的存放有效期。
2、成型加工技術(shù)及應(yīng)用
TPU的加工與通用塑料及其他熱塑性彈性體(TPE)相比,難點(diǎn)并不少,然而z近由于成型機(jī)及加工技術(shù)的改進(jìn),已可采用多樣的成型法以制得各類制品。
(1)管材,薄膜,片材領(lǐng)域:
TPU管材,由于具有柔軟,良好的抗拉伸強(qiáng)度,沖擊強(qiáng)度,耐高低溫性,管內(nèi)充1.5MPa而不膨脹。爆破壓力可“達(dá)2-5MPa及良好的耐油性,為此是氣管和油管的理想材料,廣泛用作飛機(jī)、坦克、汽車、摩托車、機(jī)床等的輸氣、輸油軟管。TPU管材主要用擠出成型加工。但由于TPU易吸水而降低制品的強(qiáng)度,因此在加工前原料應(yīng)于100~120℃下干燥4小時(shí)、使TPU中水份含量在0.05%以下,擠出時(shí)要注意溫度的調(diào)整,在純TPU中添加1-4PHR的潤(rùn)滑劑有助于料流的穩(wěn)定擠出,有利于管材表面光潔度的提高。Desmopan的786、385、392品級(jí),ESTANE的58311、58092、58409等品級(jí)均可用于擠出管材。
TPU薄膜和片材由于具有強(qiáng)韌、薄壁化、獨(dú)特的手感及良好的環(huán)保性等而有較大的應(yīng)用領(lǐng)域。該制品采用T型擠出法,吹塑成型法及壓延成型等方法、成型時(shí)必須選擇適合于各成型法的合適品級(jí)。
Miractran品級(jí)中的標(biāo)準(zhǔn)品級(jí)如E100、E300 ESTANE的58206、58887、58315品級(jí)都能使用T型擠出成型,能生產(chǎn)出幾十um的薄膜。
吹塑成型法可用Miractran品級(jí)中的E885PFAA和E390PFAA品級(jí),ESTANE的58277、58409、58630、58315能生產(chǎn)出不粘的、柔軟的、非常薄且潤(rùn)幅的薄膜。
壓延成型法可用Miractran品級(jí)中的E585MSOH、E660MSOH、E380MSNT品級(jí)、硬度從60A到95A都能加工。
(2)熱熔薄膜、涂層領(lǐng)域:
該領(lǐng)域的用途是利用TUP的粘接性、伸縮性及良好的表觀特性,它不僅簡(jiǎn)單地作為粘接材料,而且還廣泛應(yīng)用作為T恤衫等服裝圖案熱轉(zhuǎn)印拷貝用薄膜,這些薄膜可用T型擠壓法和吹塑成型法生產(chǎn)。厚度為10μm左右可用Miractran品級(jí)中的不變黃型和熱熔型品級(jí)。近來(lái)用同樣原料制成“無(wú)紡布”,控制在25~100g/m2,此“無(wú)紡布”除了有上述特性外還因具有空隙結(jié)構(gòu)而有透濕機(jī)能,作為新穎的衣料而引人注目。
另外球狀的粉末熱熔材料,還可用于汽車部件的涂裝領(lǐng)域。
(3)低壓縮y久變形,耐熱變形性領(lǐng)域:
Miractran低壓縮y久變形/耐熱型H品級(jí)是在原來(lái)的基礎(chǔ)上進(jìn)行了大的改造。這主要是通過(guò)材料的配備技術(shù)、加工技術(shù)、適當(dāng)?shù)耐嘶鹛幚矶?。主要?yīng)用于工業(yè)受壓受熱部件。
(4)電子束交聯(lián)領(lǐng)域:
在有耐熱性、耐藥品性、耐摩擦性等較高要求的領(lǐng)域,標(biāo)準(zhǔn)品級(jí)的TPU不能滿足其性能要求,改進(jìn)的方法是用電子來(lái)進(jìn)行交聯(lián),在表面形成交聯(lián)層這樣可滿足上述要求,可制成墊圈、膜片、護(hù)套、軟管等。
總之TPU汽車、工業(yè)部件、軟管、墊圈、密封件、電線電纜、醫(yī)用等方面得到了廣泛的應(yīng)用。